10 Янв

5.2. Фторсодержащие мономеры

Фторполимеры – гомополимеры фторпроизводных этилена и их сополимеры с другими олефинами и фторсодержащими олефинами – обладают целым рядом ценных свойств: инертностью к большинству химических веществ, термо-, морозо- и атмосферостойкостью, низким коэффициентом трения, высокой адгезионной способностью, негорючестью, водо- и маслоотталкивающими свойствами.

Фторполимеры благодаря высокой термо- и химической стойкости, хорошим диэлектрическим свойствам занимают важное место среди пластических масс. Их широко используют в медицине и технике для изготовления пьезо- и пироэлектриков, электропроводящих материалов, материалов с высокой диэлектрической проницаемостью, резисторов для сверхбольших интегральных схем, оптических волокон.

Наибольшее распространение получили политетрафторэтилен, политрихлорфторэтилен, поливинилиденфторид, а также сополимеры тетрафторэтилена с этиленом, винилиденфторидом, гексафторпропиленом, перфторалкилвиниловыми эфирами и сополимеры хлортрифторэтилена с этиленом.

5.2.1. Теоретические основы процессов фторирования

Прямое фторирование насыщенных углеводородов с замещением атома водорода на фтор, а также присоединение фтора по двойной связи ненасыщенных углеводородов – чрезвычайно экзотермические реакции:

СН  +  F2 СF + НF              DН = 435,8 кДж/моль ,

С=С     +  F2 CF—CF              DН = 452,5 кДж/моль .

Поскольку тепловой эффект фторирования больше теплового эффекта разрыва С—С-связей (335-356 кДж/моль), в условиях фторирования происходит деструкция органического соединения с образованием фторида водорода и продуктов разложения органического соединения – сажа, тетрафторида углерода и др. Реакция протекает бурно, сопровождается вспышками и взрывами. Поэтому для фторирования в газовой фазе молекулярный фтор разбавляют азотом или гелием и используют газовую смесь, содержащую до 10% фтора. При фторировании в жидкой фазе применяют растворители – обычно хлор или хлорфторуглеводороды или уксусную кислоту.

Ниже приведены значения относительных скоростей реакций замещения хлором и фтором первичных, вторичных и третичных атомов водорода в н-бутане и изобутилене:

Группа

F

C1
—СН3 1 1
=СН2 1,3 4,6
ºСН 2,5 10,3

Эти данные свидетельствуют о том, что фторирование является значительно менее селективным процессом, чем хлорирование. Селективность газофазного фторирования еще меньше, чем в жидкой фазе. Вследствие этого низкофторированные углеводороды получают, как правило, не прямым фторированием углеводородов, а замещением атомов хлора на фтор. Прямое фторирование фтором и через высшие фториды металлов используют в промышленности главным образом для получения перфторзамещенных углеводородов, т.е. полностью замещенных насыщенных фторуглеродов. Перфторуглероды обладают исключительно высокой термической и химической стойкостью: только при 1273 К происходит их разложение на углерод и перфторметан. Перфторолефины, у которых связи С—F так же прочны, как и у перфторалканов, сохраняют свойства ненасыщенных соединений, т.е. способность к реакциям присоединения по кратной связи.

5.2.2. Механизм реакций фторирования

Реакция углеводородов с фтором протекает по свободнорадикальному механизму. Зарождение цепи происходит за счет взаимодействия молекулы фтора с органическим соединением:

ºС—Н + F2 —C· + НF2· —C· + Н F + F·

Развитие и обрыв цепи осуществляется также как и при протекании свободнорадикальных реакций других типов:

С—Н  + F· ºC· + HF,

ºC· + F2 — CF + F· .

В качестве примера ниже приведена реакция фторирования пентахлорэтана при 363 К, сопровождающаяся образованием продуктов димеризации и диспропорционирования:

CCl3CCl2H + F2 CCl3ĊCl2 + HF + F·,

CCl3CCl2H + F· CCl3ĊCl2 + HF,

  • ·
  • ·
  • ·
  • ·

2CCl3CCl2 CCl3CCl2CCl2CCl3,

2CCl3CCl2 CCl2=CCl2 + CCl3CCl3,

CCl3ĊCl2 + F2 CCl3CCl2F + F·,

CCl3ĊCl2 + F· CCl3CCl2F.

Введение в систему ненасыщенных соединений способствует развитию цепи.

5.2.3. Способы фторирования алканов

Вследствие очень высокой активности фтора реакции фторирования характеризуются низкой избирательностью. Например, при фторировании алканов всегда образуется сложная смесь разнообразных фторпроизводных, а выход монофторида или низших продуктов фторирования оказывается небольшим.

Самым эффективным средством регулирования направления реакций фторирования является использование фторидов металлов в высшем валентном состоянии. Фториды кобальта СоF3, серебра  AgF2, марганца  MnF3 являются весьма эффективными как в реакциях замещения водорода, так и в реакцияхприсоединения фтора по ненасыщенным связям, причем в обоих случаях наблюдается более низкий тепловой эффект реакции:

—С—Н  +  2CoF3 —C—F + HF + 2CoF2 DН = 217,9 кДж/моль.

Фториды двухвалентных металлов затем фтoрируются с регенерацией фтoрида металла в высшей степени окисления:

2СоF2 + F2 2CoF3 DН = 243 кДж/моль.

Монофторирование жидкого бутана и изобутана можно осуществить в низкокипящем растворителе (240-354 К) при освещении лампой в 100 вт.

Полифторирование алкильных заместителей в различных соединениях проводят смесью молекулярного фтора с инертными газами (гелий) в интервале температур от 293 до 383 К в растворителях. Фторирование осуществляют в аппаратах, изготовляемых из латуни, никеля, иногда даже из стали. Используемые в качестве катализаторов фториды металлов наносят на носитель, например на медную стружку.

Металлфторидный процесс

Наибольшее распространение в промышленности получил металлфторидный процесс. Пары фторируемого вещества, сильно разбавленные азотом, пропускают через горизонтальную стальную трубу, заполненную СоF3, с лопастной мешалкой. На фторирование в реактор поступают пары углеводорода, разбавленные пяти-десятикратным избытком азота. На входе в реактор поддерживается температура 423-473 К, а на выходе из реактора – 573-653 К. Время контакта равняется 2-3 мин. Выход перфторуглеводородов составляет 80-85%. Процесс проводят до 50%-го превращения трифторида кобальта, после чего в реактор подают фтор, разбавленный азотом, для регенерации катализатора. Периодический характер работы реактора является основным недостатком процесса.

Криогенное фторирование

В последнее время разработан способ криогенного контролируемого фторирования. Схематически устройство криогенного реактора представлено на рис. 5.9.

Рис. 5.9. Горизонтальный криогенный реактор фторирования

1 – охлаждаемый бокс; 2 – реактор; 3 – сосуд со фторируемым реагентом; 4 – камера; 5 – ловушка

Реактор 2 представляет собой цилиндрическую горизонтальную колонку, стенки которой выполнены из никеля. Он заполнен инертным наполнителем в виде медных стружек для поглощения выделяющегося тепла и увеличения поверхности контакта реагентов. Реактор помещен в охлаждаемый жидким азотом бокс 1, наружные стенки которого выполнены из нержавеющей стали. Внутренняя изоляция стенок реактора изготовлена из пенополиуретана или пенополистирола, что обеспечивает поддержание криогенных температур в зонах З14. Реагенты поступают в реактор 2 через медную трубку, соединенную с камерой для реагентов 4. Азот и фтор подаются из баллонов в камеру 4, фторированные продукты и непревращенные реагенты выводятся из реактора через ловушку 5. Фторируемое вещество из сосуда 3 выпаривается в охлажденную зону З1, в которой конденсируется на медных стружках. Затем дозированно вводят фтор, после чего нагревают зону З1, что обеспечивает перемещение реагентов из зоны З1 последовательно в зоны З2, З3, З4. При последовательном прохождении реагентов через эти зоны происходит образование перфторированных углеводородов.

В последние годы в промышленности широко используется электрохимическое фторирование.

Электрохимическое фторирование

При электролизе безводного фторида водорода выделяющийся на аноде фтор быстро реагирует с растворенным в жидкости органическим веществом. Основными материалами для изготовления анода являются никель и графит. Электрохимическое фторирование проводят обычно при температуре ниже или вблизи температуры кипения фторида водорода. Электрохимическое фторирование метана, этана, изобутана проходит с образованием монофторзамещенных. Например, при фторировании этана селективность образования C2H5F достигает 75%.

Механизм электрохимического фторирования включает участие промежуточных комплексов типа (RH)2NiF6, (RH)3NiF6 (RH-исходный углеводород). В результате электрохимической реакции на аноде, в зависимости от природы фторируемого соединения, образуются катион-радикалы или свободные радикалы. Например, процесс фторирования уксусной кислоты можно представить следующим образом:

CH3COO-(адс.)            CH3COO·(адс.)               CH3·(адс.)  +  CO2 ,

2CH3·(адс.)                C2H6 ,

F-

2F·(адс.)

2F·(адс.)

- HF
- е-

СH3·(адс.) + NiFx CH3NiFx+1 CH2FNiFx+1

F·(адс.)

F·(адс.)

CHF3 CF4

CHF2NiFX+1

2F·(адс.)

- HF

CF3NiFx+1

2CF3NiFx+1 C2F6 .

5.2.4. Фторирующие агенты

Гомолитическое фторирование углеводородов протекает при непосредственном воздействии на них молекулярным фтором или фтором, образующимся из гипофторитов.

Молекулярный фтор

Взаимодействие углеводородов с молекулярным фтором обычно приводит к образованию углерода и фторида углерода, так как вследствие экзотермичности реакции происходит крекинг углеводородной цепи.

Фторирование функциональных производных углеводородов молекулярных фтором в ряде случаев проводят при облучении УФ-светом, причем фторирующий агент – газовая смесь F2—Не – содержит 2% (об.) F2. Процесс проводят при температурах от 353 до 288 К в жидком HF, насыщенном ВF3. В качестве инициатора используют также кислород.

При фторировании молекулярным фтором высокомолекулярных соединений оптимальное соотношение кислорода и фтора равно 1:5.

Фторирование углеводородов в газовой фазе проводят в струйном реакторе. Углеводород и азот, подаваемые под небольшим давлением, образуют турбулентную струю в неразбавленном фторе.

Гипофториты

Простые и доступные методы синтеза гипофторитов позволяют широко применять их при гомолитическом фторировании. Гипофториты получают фторированием перфторацилфторидов в присутствии Na, K,  Pb, Mg, Ca и др.:

O

RFC + F2 RFCF2OF.

F

Реакция протекает по радикальному механизму:

Кат.

F2 2F·,

F· + COF2 CF3O·,

CF3O· + F· CF3OF,

2CF3O· CF3OOCF3.

Простейшие гипофториты CF3OF и CF2(OF)2 получают фторированием CО. Трифторметилгипофторит с выходом 80% образуется при облучении COF2 и F2 УФ-светом. Разложение трифторметилгипофторита начинается при температуре ~473 К и с заметной скоростью протекает при температуре выше 523 К:

CF3OF         COF2 + F2·

Углеводороды и их хлорпроизводные фторируются гипофторитами ROF (R—фтор или перфторалкил-группы C1-C5) и SF5OF при УФ- или ионизирующем облучении (b- или g-лучи) при температуре от 193 до 283 К в инертных растворителях  (например, FСС13). В этих условиях атом водорода в хлороформе легко замещается на фтор.

Монофторирование алкильных заместителей в ароматичес­ких углеводородах идет также при УФ-облучении. Селектив­ность действия гипофторитов используется для монофторирования циклических систем и аминокислот, причем процесс идет в растворе фтористого водорода.

Фторид водорода

Реакция замещения в органических соединениях хлора на фтор действием трифторида сурьмы SbF3 была открыта бельгийским химиком Ф. Свартсом в конце XIX века. Важное промышленное значение эта реакция приобрела для получения фтор- и фторхлоруглеводородов путем фторирования безводным фторидом водорода. Для замещения атомов галогена в углеводородах могут использоваться фториды серебра, ртути и сурьмы, однако наибольшее распространение получил фторид сурьмы. Он способен замещать атом хлора в соединениях, имеющих не менее двух атомов хлора при одном углеродном атоме. Активность трифторида сурьмы повышается при добавлении пентахлорида или пентафторида сурьмы. Образующиеся в процессе фторирования хлориды сурьмы можно перевести во фториды с помощью фторида водорода:

SbCl3 +  3HF         SbF3 +  3HCl

Процесс фторирования фторидом водорода осуществляют как в жидкой, так и в газовой фазах. Жидкофазное фторирование проводят при 323-373 К и давлении от атмосферного до 3,0 МПа. В газовой фазе фторирование проводят при атмосферном давлении и температуре 473-723 К.

Синтез монофторалканов осуществляют разнообразными ме­тодами. Простейший из них – присоединение фтористого водо­рода к олефинам (добавление олефина к избытку НF). Из эти­лена и НF получают монофторэтан с выходом 81%. Про­пилен реагирует с НF на активированном угле с почти количе­ственным выходом. Реакцию проводят в газовой фазе при 325 К, время пребывания реагентов в реакционной зоне ~36 с. Реакция идет по правилу Марковникова:

CH3CH=CH2 + HF          CH3CHFCH3

Прямое замещение НО-группы на фтор осуществляется при действии HF на третичные, аллиловые и бензиловые спирты.Так, трет-бутиловый спирт реагирует с 60%-ной фтороводородной кислотой при 335 К с образованием трет-бутилфторида (выход 60%):

(СН3)3СОН  +  HF  →  (СН3)3СF + Н2О.

5.2.5. Получение винилфторида

Винилфторид (фторэтилен) СН2=СНF – простейший фторолефин-представляет собой бесцветный газ с т. кип. 200,7 К, т. пл. 112,5 К и относительной плотностью при 200,7 К, равной 0,853. Винилфторид в воде практически не растворим, плохо растворяется в спирте и ацетоне.

В промышленности винилфторид получают газофазным присоединением фторида водорода к ацетилену в присутствии соединений ртути как катализатора в  трех последовательно расположенных реакторах.

СНºСН + НF              CH2=CHF.

Соли ртути наносят на активированный уголь и сушат до содержания остаточной влаги менее 0,01% при 373 К и давлении 19,6-29,4 Па. Побочным продуктом реакции является этилиденфторид, который при 673 К может быть дегидрофторирован до винилфторида.

Винилфторид можно получать непосредственно из этана окислительным фторированием:

2CH3—CH3 +  F2 + 1,5O2 2CH2=CHF + 3H2O,

а также фторированием этилена:

CH2=CH2 + F2 CH2=CHF + HF

или винилхлорида:

HF

F

CH2=CHCl              CH—CH3 CH2=CHF + HCl .

Cl

Фторирование винилхлорида фторидом водорода приводит к образованию 1,1-фторхлор- и 1,1-дифторэтана, пиролизом которых при 673-1073 К получают винилфторид с выходом 85%.

5.2.6. Получение винилиденфторида

Винилиденфторид ( 1,1- дифторэтилен) CH2=CF2 представляет собой бесцветный газ с т. кип. 187,3 К, т. пл. 129 К, плотностью 0,580 при 298 К.

В промышленности винилиденфторид получают дегидрохлорированием 1,1-дифтор-1-хлорэтана при 873-973 К, который образуется при фотохимическом хлорировании 1,1-дифторэтана при 293-343 К и мольном соотношении 1,1-дифторэтан : хлор, равном 1,1:1,2, в течение 20-90 с. Дегидрохлорирование проводят в присутствии теплопроводящего материала (например, опилок никеля) при давлении не выше 108 кПа:

923-993 К
hn
- HCl
- HCl

CHF2CH3 + Cl2 ClCF2CH4 CF2=CH2.

Пиролиз 1,1-дифтор-1-хлорэтана рекомендуется проводить в присутствии 20-60% (мол.) воды при атмосферном или пониженном давлении и пребывании смеси в реакторе 1-15 с. Степень конверсии 1,1-дифтор-1-хлорэтана – ~ 48%, выход винилиденфторида на прореагировавший исходный продукт – более 98%.

1,1-Дифторэтан можно получать гидрофторированием ацетилена и не выделять его в чистом виде:

CH≡CH + 2HF                     HCF2—CH3 .

Сырой продукт содержит не менее 3% C2H2 и 8% CH2=CHF. Катализатор получают пропиткой g-Al2O3 раствором соли Bi с добавкой Mn. Катализатор содержит 0,1-20% Bi, 35-66% F, 24-42% Al, 0,1-10% Mn.

5.2.7. Получение перфторпроизводных углеводородов

Синтез тетрафторэтилена

Тетрафторэтилен (перфторэтилен) СF2=CF2 - газ без цвета и запаха с т. кип. 196,7 К, т. пл. 130,4 К, плотностью 1,519 при 196,7 К.

Перфторэтилен является важнейшим фтормономером. На его основе синтезируют политетрафторэтилен, который по объему производства превосходит все остальные фторполимеры.

Перфторэтилен может быть получен пиролизом дифторхлорметана при 923-973 К:

2CHF2Cl          2CF2· F2C=CF2 .

Пиролиз дифторхлорметана происходит согласно механизму:

××

CHF2Cl             CF2 + HCl

:CF2
××

2CF2 CF2=CF2

CHF2Cl + :CF2 HCF2CF2Cl             HCF2CF2CF2Cl и т.д.

CF2=CF2 + :CF2 CF2—CF2 CF3─CF=CF2

CF2

2CF2=CF2 CF2—CF2

CF2—CF2

Выход перфторэтилена возрастает с понижением давления, например путем разбавления инертным газом. Так, при давлении 49 кПа конверсия дихлорфторметана составляет 50%, а выход перфторэтилена – 90%. С увеличением степени конверсии возрастает доля высококипящих примесей в сырье. При разбавлении дифторхлорметана водяным паром в интервале соотношений (3:1)-(1:2), температуре пиролиза 1023-1173 К, времени пребывания реагентов 0,1-0,4с степень конверсии дифторхлорметана составляет 65-70%, а выход перфторэтилена – 90-94%.

Перфторэтилен и перфторпропилен могут быть получены совместно при пиролизе фтороформа:

СF4 CF2=CF2 + CF2=CF—CF3.

Фтороформ образуется как побочный продукт  при производстве дифторхлорметана. Пиролиз фтороформа проводят в реакторе, изготовленном из никеля, при 1173-1473 К. Конверсия фтороформа при температуре пиролиза 1373 К, давлении 980 Па и времени контакта 0,03 с составляет 52,1%, выход целевых продуктов достигает 72,1%.

Продукты пиролиза разделяют экстрактивной дистилляцией с применением в качестве экстрагента перфторпропилена – одного из продуктов реакции. Перфторэтилен выделяют экстракцией растворителями с т. кип. 323-403 К.

Синтез гексафторбутадиена

Гексафторбутадиен (перфторбутадиен) CF2=CF—CF=CF2 получают по схеме:

Br2
Cl2

CHF2CF2CF=CF2 CHF2CF2CFClCF2Cl

Zn

→ СBrF2CF2CFClCF2Cl → CF2=CF—CF=CF2.

Выход мономера составляет 72%.

Синтез перфторалленов

Перфтораллены получают из диперфторметилацетилена и перфторалкилиодидов в две стадии.

На первой стадии происходит гомолитическое присоединение перфторалкилиодида по тройной связи (513 К):

CF3 I         CF3 CF3

CF3CºCCF3 + RFI                   C=C         +       C=C

RF CF3 RF I

На второй стадии перфториодэтилены подвергают пиролизу над свежеосажденным порошком меди:

473 К
Cu

RF(CF3)C=C(l)CF3 →     RF(CF3)C=C=CF2.

5.2.8. Получение других фторпроизводных углеводородов

Синтез трифторхлорэтилена

Zn

Трифторхлорэтилен (перфторвинилхлорид) CCIF=CF2газ с т. кип. 246,2 К, т. пл. 115,8 К, nD20 1,3960, d420 0,934. Его получают жидкофазным дехлорированием CCl2FCClF2 в среде метилового спирта при 323-423 К, 2 МПа, времени контакта 3-4 с в присутствии в качестве катализатора цинка:

ZnCl2

CCl2F—CClF2   – CClF=CF2.

Газофазное дехлорирование проводят в среде водорода при 763-823 К и давлении 0,1 МПа в реакторе с медной сеткой.

Cинтез симм-дихлордифторэтилена

Zn

симм-Дихлордифторэтилен с выходом 90-95% получают дегалогенированием тетрахлордифторэтана цинком в среде этилового спирта:

C2H5OH

CFCl2—CFCl2 CFCl=CFCl.

Синтез 3,3,3-трифторпропилена

3,3,3-Трифторпропилен CF3CH=CH2 – газ с т. кип. 498 К и d420 0,996  при 298 К.

3,3,3-Трифторпропилен получают в основном из акриловой кислоты:

Спирт. р-р KOH
SF4
HX (X=Cl, Br)

СН2=CHCOOH                         XCH2CH2COOH

-HX

XCH2CH2CF3 -                   CH2=CH-CF3.

Представляет интерес также синтез этого соединения при совместном электролизе пропионовой и трифторуксусной кислот:

CF3COOH            ·CF3,

-CO2,-Н2О H2O

C2H5COOH                    CH2=CH2,

  • ·
  • ·

CH2=CH2 + ·CF3 CF3CH2—CH2,

-RH
R·

CF3CH2CH2 CF3CH=CH2.

5.2.9. Получение хладонов (фреонов)

Хладоны (фреоны) – хлорфторпроизводные алифатических углеводородов -  широко используют в качестве хладоагентов холодильных установок. Фреоны обладают большими преимуществами по сравнению с другими хладагентами, например аммиаком. Они отличаются низкой токсичностью, не воспламеняются и не образуют взрывчатых смесей с воздухом, не оказывают коррозионного воздействия на металлы. Важной областью применения фреонов является аэрозольное распыление веществ. Некоторые фреоны являются промежуточными продуктами в производстве фторолефинов.

Для фреонов введены сокращенные обозначения соответствующие их химической формуле. Первая цифра справа обозначает число атомов фтора в молекуле фреона; вторая цифра (средняя) – на единицу больше числа атомов водорода; третья цифра – на единицу меньше числа атомов углерода. В цифровом обозначении фреонов – хлорфторпроизводных метана – третьей цифрой является ноль, который опускается. В табл. 5.2 приведены физические свойства наиболее важных фреонов.

Таблица 5.2.

Физические свойства фреонов

Условное обозначение
Формула
Т. затв., К Т.кип., К Т.кр., К Ркр,

МПа

Ф-11
CCl3F 162 296,8 471 4,32
Ф-12 CCl2F2 115 243,2 385 4,01
Ф-13 CClF3 92 191,5 301,8 3,81
Ф-14 CF4 89 145,1 - -
Ф-21 CHCl2F 138 281,9 451,5 5,10
Ф-22 CHClF2 113 232,2 369 4,87
Ф-23 CHF3 110 198,8 - -
Ф-112 CCl2F-CCl2F 299 365,8 551 3,40
Ф-113 CClF2-CCl2F 238 320,6 487 3,37
Ф-114 CClF2-CClF2 179 276,6 418,7 3,21
Ф-124а CClF2-CHF2 156 262,8 399,7 3,67
Ф-142 C2H3ClF2 142,2 263,2 - -
Ф-143 C2H3F3 261,7 225,4 - -
HF

Основным методом синтеза хлорфторуглеводородов является гидрофторирование соответствующих хлорпроизводных. При гидрофторировании тетрахлорметана получают преимущественно дифтордихлорметан:

nCCl4 CCl3F + CCl2F2 + CClF3

3%      90%      0,5%

Процесс проводят в жидкой фазе в присутствии SbF3 и SbF5 при 383 К и 3 МПа.

Наряду с жидкофазным фторированием в промышленности осуществляют и газофазный процесс при 523-723 К, атмосферном давлении в присутствии катализатора FeCl3 на активированном угле. Дифтордихлорметан и дифторхлорметан получают с высокими выходом и селективностью.

Промышленный метод получения дифторхлорметана (Ф-12) и фтортрихлорметана (Ф-11) заключается в хлорировании метана на катализаторе AlF3:

Cl2, HF

nCH4 CCl2F2 + CCl3F + HCl.

Трифтортрихлорэтан (Ф-113) получают действием на перхлорэтилен смеси Cl2 и HF при 573-773 К в присутствии AlF3, CrF3 или гидрофторированием гексахлорэтана в присутствии SbF3.

Из фторхлоралкенов наибольшее значение имеет трифторхлорэтилен, получаемый дегидрохлорированием трифтортрихлорэтана в газовой фазе:

CClF2СCl2F + H2 CClF=CF2 + 2HCl.

Трифтортрихлорэтан обрабатывают водородом при мольном соотношении фреон : водород, равном 5:1, 763-823 К и 0,1 МПа на медной сетке. В качестве катализаторов могут быть использованы также кобальт, серебро, платина. В качестве побочных продуктов образуются винилиденфторид и трифторэтилен, которые очень плохо отделяются от трифторхлорэтилена.

Жидкофазный процесс дехлорирования фреона-113 осуществляют в присутствии порошка цинка в виде суспензии в метаноле или этаноле при 323-423 К и 0,2 МПа при времени пребывания реагентов в зоне реакции в течении нескольких секунд.

Галогенфторолефины находят широкое применение в синтезе различных фторированных соединений путем замещения галогена. Например, из доступного a-хлорперфторизобутилена кипячением с иодидом натрия в ацетоне получают a-иодперфторизобутилен, а на его основе перфторизобутенилмагнийбромид, который используют в синтезе ряда производных перфторизобутилена.

Comments are closed.